La medida de pH, un poco de teoría
Definición
El pH es la medida del grado de acidez o alcali-
nidad de una disolución acuosa y se define como
el logaritmo negativo de la concentración de
iones H+.
El sensor de pH, electrodo de vidrio
Es un electrodo de vidrio que genera una señal
eléctrica proporcional al pH, según la ley de
Nernst. De dicha señal se consideran varios
aspectos:
Punto cero: Valor de pH en el que el electrodo
genera un potencial de 0 mV. En los electrodos
actuales dicho valor se sitúa alrededor de pH 7.
Potencial de asimetría: Los mV generados por un
electrodo al ser sumergido en una disolución de
pH 7. Habitualmente oscila alrededor de ± 20 mV.
Pendiente: Respuesta del electrodo expresada en
mV por unidad de pH.
La pendiente teórica de un electrodo a la tempe-
ratura de 25 °C es de 59.16 mV/pH. En un elec-
trodo nuevo se aproxima al valor teórico.
Sensibilidad: Es la expresión de la pendiente del
electrodo en términos relativos. Se obtiene divi-
diendo el valor real de la pendiente por el valor
teórico y se expresa en %.
Potencial de asimetría y sensibilidad varían con
el tiempo y el uso del electrodo, de ahí la necesi-
dad de calibrarlo periódicamente con tampones.
Calibración con tampones
Consiste en ajustar los valores leídos por un siste-
ma de medida de pH (instrumento-electrodo)
según los valores de unas disoluciones tampón
(patrones).
Así se compensan las desviaciones de potencial
cero y de la pendiente que el electrodo experi-
menta en el tiempo.
Frecuencia de calibración
Depende de la precisión exigida por el usuario y
del efecto que las muestras a medir tengan sobre el
electrodo. CRISON recomienda una calibración
diaria, pero deberá ser el usuario quien, con su
particular experiencia, decida el tiempo adecuado.
20
Efectos de la temperatura ...
... sobre el electrodo. La pendiente del electrodo
varía con la temperatura de forma conocida.
mV
a 100 °C, 74.04 mV/pH
59.16
0
➤
6
-54.20
-74.04
Los pH-metros compensan automáticamente el
efecto de la temperatura sobre el electrodo,
(Compensación Automática de la Temperatura,
C.A.T.).
El instrumento debe ser informado de la temperatura
de la muestra, para ello existen dos posibilidades:
Manualmente. Introduciendo, mediante el teclado,
el valor de la temperatura de la muestra.
Directamente. Mediante una sonda de temperatura
conectada al equipo. Esta sonda también recibe
el nombre de CAT, compensador automático de
temperatura
... sobre las disoluciones tampón. Cada disolución
tiene un comportamiento específico frente a la
temperatura (ver tabla página 22).
El pH-metro GLP 21-22 tiene memorizados los
valores de dicha tabla para poder realizar una
correcta calibración a cualquier temperatura.
... sobre sus muestras. Cada producto varía su pH
con la temperatura y por lo tanto el instrumento
no puede compensar esta variación. De ahí la
necesidad de expresar siempre juntos los valores
de pH y temperatura a la cual ha sido realizada
la medida.
Agitación y pH
La utilización de un agitador magnético o de vari-
lla mejora la calidad de las medidas, aumentando
la rapidez de respuesta y la reproducibilidad de
las mismas.
La velocidad de agitación debe ser moderada e
idéntica para tampones y muestras.
a 25°C, 59.16 mV/pH
a 0 °C, 54.20 mV/pH
7
8
➤
pH