La medida de pH. Un poco de teoría
Defi nición
El pH es la medida del grado de acidez o alcalinidad de una disolución acuosa y se defi ne como el logaritmo
negativo de la concentración de iones H
+
.
El sensor de pH
Es un electrodo de vidrio que genera una señal eléctrica proporcional al pH según la ley de Nernst. De dicha
señal se consideran varios aspectos:
Potencial de asimetría: Corresponde a los mV generados por un electrodo al ser sumergido en una disolución de
pH 7. Habitualmente oscila alrededor de ± 20 mV.
Pendiente: Es la respuesta del electrodo expresada en mV por unidad de pH. La pendiente teórica de un electrodo a
la temperatura de 25 ºC es de 59.16 mV/pH. En un electrodo nuevo se aproxima al valor teórico.
Sensibilidad: Es la expresión de la pendiente del electrodo en términos relativos. Se obtiene dividiendo el valor real
de la pendiente por el valor teórico a la temperatura de calibración y se expresa en %.
Potencial de asimetría y sensibilidad varían con el tiempo y el uso del electrodo, de ahí la necesidad de calibrarlo
periódicamente con disoluciones tampón.
Calibración con tampones
Consiste en ajustar los valores leídos por un sistema de medida de pH (instrumento–electrodo) según los valores
de unas disoluciones tampón (patrones). Así se compensan las desviaciones de potencial de asimetría y de la
pendiente que el electrodo experimenta en el tiempo. Es recomendable verifi car el calibrado intercalando tampo-
nes entre las muestras. Un valor desviado del tampón es una indicación de que es necesario calibrar.
Frecuencia de calibración: Depende de la precisión exigida por el usuario y del efecto que las muestras a medir
tengan sobre el electrodo. CRISON recomienda una calibración diaria, pero deberá ser el usuario quien, con su
particular experiencia, decida el tiempo adecuado.
Efecto de la temperatura...
...sobre el electrodo. La pendiente del electrodo varía con la tempe-
ratura de forma conocida. Los pH-metros compensan automática-
mente el efecto de la temperatura sobre el electrodo (Compensa-
ción Automática de la Temperatura). El instrumento simplemente
debe ser informado de la temperatura de la muestra. Para ello
existen dos posibilidades:
- Manualmente. Introdu ciendo, mediante el teclado, el valor de la
temperatura de la muestra.
- Directamente. Mediante una sonda de temperatura integrada en el
electrodo de pH o bien separada (sonda CAT).
...sobre las disoluciones tampón. Cada disolución tiene un com-
portamiento específi co frente a la temperatura (ver tabla).
El PH 25+ tiene memorizados los valores de dicha tabla para poder realizar una correcta calibración a cualquier
temperatura.
...sobre sus muestras. Cada producto varía su pH con la temperatura y por lo tanto el instrumento no puede
compensar esta variación. De ahí la necesidad de expresar
siempre juntos los valores de pH y temperatura a la cual ha
sido realizada la medida.
Agitación y pH
La agitación mejora la calidad de las medidas, aumentando
la rapidez de respuesta y la reproducibilidad de las mismas.
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pH-metro
. Manual del usuario