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A
Teoría de la ionización química
Las afinidades protónicas relativas del gas reactivo y el analito gobiernan la
reacción de la transferencia de protones. Si el analito tiene mayor afinidad
protónica que el gas reactivo, se producirá la transferencia de protones. El
metano (CH
muy baja.
Las afinidades protónicas pueden definirse según la reacción:
donde las afinidades protónicas están expresadas en kcal/mol. La afinidad
protónica del metano es 127 kcal/mol. Las tablas
afinidades protónicas de varios gases reactivos posibles y de varios
compuestos orgánicos pequeños con diversos grupos funcionales.
El espectro de masa generado por una reacción de transferencia de protones
depende de varios criterios. Si la diferencia de afinidades protónicas es
grande (como con el metano), puede haber un exceso de energía considerable
en el ión molecular protonado, lo que puede resultar en una fragmentación
posterior. Por esta razón, en algunos análisis se prefiere el isobutano, con una
afinidad protónica de 195 kcal/mol, antes que el metano. El amoníaco tiene
una afinidad protónica de 207 kcal/mol, por lo que es menos probable que
protone la mayoría de los analitos. La ionización química de transferencia de
protones se considera habitualmente una ionización "blanda", pero el grado de
blandura depende de las afinidades protónicas tanto del analito como del gas
reactivo, así como de otros factores entre los que se incluye la temperatura de
la fuente de iones.
Tabla 23
Especie
H
CH
C
H
H
CH
152
) es el gas reactivo más común porque su afinidad protónica es
4
B + H + → BH +
afinidades protónicas del gas reactivo
Afinidad protónica
kcal/mol
100
2
127
4
H
160
2
4
O
165
2
S
170
2
OH
182
3
23
y
Ión reactivo
formado
+ (m/z 3)
H
3
CH 5 + (m/z 17)
C 2 H 5 + (m/z 29)
O + (m/z 19)
H
3
S + (m/z 35)
H
3
+ (m/z 33)
CH
OH
3
2
Manual de funcionamiento del MSD 5975
24
enumeran las
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