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A
Teoría de la ionización química
Transferencia de protones
La transferencia de protones puede expresarse como
donde el gas reactivo B ha sido sometido a una ionización que ha dado como
resultado una protonación. Si la afinidad protónica del analito (muestra) M es
mayor que la del gas reactivo, el gas reactivo protonado transferirá su protón
al analito, formando un ión analito con carga positiva.
El ejemplo que se usa con más frecuencia es la transferencia de protones de
CH
protonado MH + .
Las afinidades protónicas relativas del gas reactivo y el analito gobiernan la
reacción de la transferencia de protones. Si el analito tiene mayor afinidad
protónica que el gas reactivo, se producirá la transferencia de protones. El
metano (CH
muy baja.
Las afinidades protónicas pueden definirse según la reacción:
donde las afinidades protónicas están expresadas en kcal/mol. La afinidad
protónica del metano es 127 kcal/mol. Las tablas
afinidades protónicas de varios gases reactivos posibles y de varios
compuestos orgánicos pequeños con diversos grupos funcionales.
El espectro de masa generado por una reacción de transferencia de protones
depende de varios criterios. Si la diferencia de afinidades protónicas es
grande (como con el metano), puede haber un exceso de energía considerable
en el ión molecular protonado, lo que puede resultar en una fragmentación
posterior. Por esta razón, en algunos análisis se prefiere el isobutano, con una
afinidad protónica de 195 kcal/mol, antes que el metano. El amoníaco tiene
una afinidad protónica de 207 kcal/mol, por lo que es menos probable que
protone la mayoría de los analitos. La ionización química de transferencia de
protones se considera habitualmente una ionización "blanda", pero el grado de
blandura depende de las afinidades protónicas tanto del analito como del gas
reactivo, así como de otros factores entre los que se incluye la temperatura de
la fuente de iones.
144
BH + + M → MH + + B
+ al analito molecular, lo que da como resultado el ión molecular
5
) es el gas reactivo más común porque su afinidad protónica es
4
B + H + → BH +
23
y
24
Manual de funcionamiento del MSD Serie 5975
enumeran las
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