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A
Teoría de la ionización química
Abstracción de hidruros
En la formación de iones reactivos, se pueden formar varios iones reactivos
con afinidades de ión hidruro (H – ) altas. Si la afinidad de ión hidruro de un
ión reactivo es más alta que la del ión formado por la pérdida de H – del
analito, la termodinámica es favorable para este proceso de ionización
química. Los ejemplos incluyen la abstracción de hidruros de los alcanos en la
ionización química con metano. En la CI con metano, tanto CH
tienen capacidad para la abstracción de hidruros. Estas especies tienen
grandes afinidades de ión hidruros, lo que da como resultado la pérdida de H –
en los alcanos de cadena larga, según la reacción general.
Para el metano, R + es CH
caso de CH
resultantes de la abstracción de hidruros mostrará un pico M–1 m/z peak
resultante de la pérdida de H
observa a menudo la fragmentación de [M–H]
Con frecuencia, tanto la ionización con abstracción de hidruros como la
ionización con transferencia de protones pueden ser evidentes en el espectro
de la muestra. Un ejemplo de ellos es el espectro de la CI con metano de los
ésteres de metileno de cadena larga, donde se produce en la función del éster
tanto la abstracción de hidruros desde la cadena de hidrocarburos como la
transferencia de protones. En el espectro de la PCI del estearato de metilo, por
ejemplo, el pico MH
[M–1]
Adición
En muchos analitos, las reacciones de ionización química con transferencia de
protones y abstracción de hidruros no son termodinámicamente favorables.
En estos casos, los iones del gas reactivo son con frecuencia lo
suficientemente reactivos para combinar con las moléculas del analito por
condensación o asociación (reacciones de adición). Los iones resultantes se
denominan iones aductos. Los iones aductos se observan en la ionización
química con metano por la presencia de iones [M+C
dan como resultado picos de masa M+29 and M+41 m/z.
Las reacciones de adición son especialmente importantes en la CI con
amoníaco. Debido a que el NH
compuestos orgánicos sufrirán la transferencia de protones con gas reactivo
146
R + + M → [M–H] + + RH
+ , la reacción procede a formar [M–H] + + CH
5
+
a m/z 299 se crea por transferencia de protones y el pico
+
a m/z 297 se crea por abstracción de hidruros.
+ y C
+ y M es un alcano de cadena larga. En el
H
5
2
5
–
. Esta reacción es exotérmica, por lo tanto, se
tiene una alta afinidad protónica, pocos
3
Manual de funcionamiento del MSD Serie 5975
+ como C
5
+ H
. Los espectros
4
2
+
.
] + y [M+C
H
2
5
3
+
H
2
5
] + , que
H
5
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