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En donde S sustituye a los términos de la constante que define la pendiente del
sensor. Por pendiente se entiende el cambio, expresado en milivoltios, por diez
veces el cambio en la actividad de la sustancia de análisis. Para un ion monovalente
de carga positiva, la pendiente teórica sería 59,1 mV a 25 °C.
Actividad frente a
Los electrodos selectores de iones miden la actividad más que la concentración. La
actividad (a) está relacionada con la concentración (c) por medio del coeficiente de
Concentración
actividad (γ): a = γc.
Si bien las actividades de los iones, que reflejan las concentraciones de iones libres
más que las de iones totales, son la cantidad fisiológicamente importante, los
valores de actividad se convierten en unidades de concentración convencionales
a fin de que los valores obtenidos mediante mediciones directas de ISE puedan
ser comparados con los valores obtenidos a partir de métodos que miden las
concentraciones de iones totales. Esta última incluye los métodos indirectos, que
cuentan con coeficientes de actividad cercanos a la unidad o uno y los métodos de
fotometría de llama, absorción atómica y análisis volumétrico.
Sensores
En las mediciones amperométricas, se aplica un potencial al electrodo de medición
al tiempo que se mide la corriente generada por las resultantes reacciones
Amperométricos
de oxidación o reducción en el sistema analítico. La corriente generada es
directamente proporcional a la concentración de la sustancia de análisis. Puede
añadirse una enzima a una capa superpuesta o cercana a un sensor amperométrico
para producir especies electroactivas a partir de sustancias de análisis de interés que
no puedan oxidarse o reducirse en sí mismas.
Sensores
En una medición conductométrica se aplica una corriente alterna entre dos
electrodos que estén en contacto con la solución de análisis y se mide la diferencia
Conductométricos
de tensión resultante. La conductividad de la solución es proporcional a la
magnitud de la diferencia de tensión. En las soluciones acuosas, la conductividad
está en función de la concentración de electrólitos; un incremento de la
concentración de electrólitos origina un incremento de la conductividad.
DETERMINACIÓN DE LOS RESULTADOS DE LA ANALÍTICA
Los sensores potenciométricos y amperométricos se utilizan para la determinación de
Determinación de la
la concentración de la sustancia de análisis. Para ambos sensores, puede calcularse la
Concentración de la
concentración de la sustancia de análisis usando:
Sustancia de Análisis
Para los sensores potenciométricos, la actividad de la sustancia de análisis en la
muestra se calcula a partir de la ecuación de Nernst según:
E
Las soluciones complejas, como la sangre, se apartan ligeramente del
comportamiento de Nernst debido a los iones que interfieren y a los efectos de
la matriz que resultan en confluencias de voltaje. Incluyendo los coeficientes de
selectividad en la ecuación de Nernst (ecuación de Nikolsky), estos efectos pueden
reducirse al mínimo. Caracterizando el electrodo de referencia en diferentes
soluciones, los efectos de la matriz sobre la confluencia de voltaje de referencia
pueden reducirse también al mínimo.
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1) el valor conocido de la concentración de la sustancia de análisis en la
solución de calibrado,
2) la señal medida del voltaje (potenciométrica) o de la intensidad
(amperométrica) generadas por la sustancia de análisis en la solución de
calibrado y,
3) la señal medida generada por la sustancia de análisis en la solución de
análisis.
- E
= S log (a
muestra
calibrante
muestra
Art: 714382-04B
/a
).
calibrante
Rev. Date: 06/13/03
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